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铝盐除磷的原理一般认为当铝盐分散于水体时，Al3+一方面与PO43-反应;另外，Al3+水解生成单核络合物Al(OH)2+、Al(OH)2+及AlO2-等，单核络合物可通过碰撞缩合，形成一系列多核络合物Aln(OH)m(3n-m)+(n>1，m≤3n），这些铝的多核络合物可通过压缩双电层、吸附电中和等作用，有效去除水体中的磷。
采用铝盐作为药剂添加在化学除磷工艺中，经常使用的有三种，一种是硫酸铝，一种是氯化铝，还有一种是聚合氯化铝，在具体的反应过程中，包含两个主要的反应过程，首先是三价铝离子通过与磷酸根产生反应而出现沉淀，沉淀的化合物为AlPO4。其次是三价铝离子能够出现水解反应，在这一过程中会有正电荷以及单核羟基络合物以及多核羟基络合物的存在，在经过范德华力以及网捕等一系列的作用以后，就能达到比较理想的沉淀效果，这样也就达到了化学除磷的要求。在运用铝盐进行化学除磷的过程中，需要重点控制pH，这样才能达到理想的除磷效果，否则会造成所排放的水体中铝盐超标。
我们接着来看铝盐的除磷反应式 铝盐除磷的反应方程式如下：
Al３＋＋HnPO(３－n)４＝ＡlＰＯ４↓＋nＨ＋
从这个反应式可以看出，除磷时n(Al３＋)∶n(ＰＯ３－４)＝１∶１，如果适当调节污水的pH，实际能获得与此理论关系相近的结果。实践中，在不便进行过滤和调节的场合，必须投加过量铝盐，以利于除磷。
铝盐除磷的原理一般认为是当铝盐分散于水体时，一方面Al３＋与ＰＯ３－４反应，另一方面，Al３＋首先水解生成单核络合物Al(ＯＨ)２＋、Ａl(ＯＨ)＋２及AlO－２等，单核络合物通过碰撞进一步缩合，进而形成一系列多核络合物Aln(OH)m(３n－m)＋(n＞1，m≤3n)，这些铝的多核络合物往往具有较高的正电荷和比表面积，能迅速吸附水体中带负电荷的杂质，中和胶体电荷，压缩双电层及降低胶体ξ电位，促进了胶体和悬浮物等快速脱稳、凝聚和沉淀，表现出良好的除磷效果。铝盐适用pH为5.0～8.0，理想pH为5.8～6.9，最佳pH为6.32。但是针对不同的污水聚合氯化铝除磷的最佳PH也不同。
聚合氯化铝除磷的优点是长期以来我国水处理除磷试剂普遍采用铝盐混凝剂，具有丰富的实践经验及运行管理经验；其溶液酸性较弱，对设备基本不存在腐蚀性。
聚合氯化铝除磷的缺点是：
a.有效成分较低；
b.与铁盐相比，适用的pH值较小，受水温的影响较大；
c.对生物会有一定影响。
